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目前高性能陶瓷研究的熱點是膠態(tài)原位凝固成型 | |||
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主要研究成果如下: 1、揭示了硅溶膠分散氧化鋁漿料的穩(wěn)定與失穩(wěn)機理。結(jié)果表明,與在水中分散相比,在pH=9.5左右,硅溶膠對氧化鋁顆粒具有很好的分散和穩(wěn)定效果,其穩(wěn)定機理屬于未吸附硅溶膠膠體粒子對氧化鋁顆粒產(chǎn)生的空缺穩(wěn)定效應(yīng)。隨pH值減小,漿料穩(wěn)定性逐步下降,在pH=4.0~5.5范圍內(nèi)穩(wěn)定性最差,其失穩(wěn)機理屬于漿料pH值調(diào)整時形成鋁離子引起的溶膠—凝膠效應(yīng)。隨pH值進一步下降,漿料穩(wěn)定性又逐步改善,在pH=2.0左右穩(wěn)定性最好,其穩(wěn)定機理屬于高電解質(zhì)濃度引起的水化斥力穩(wěn)定效應(yīng)。
2、基于氣泡的穩(wěn)定性理論,發(fā)展了一種免脫氣凝膠注模成型技術(shù)制備莫來石陶瓷。利用硅溶膠對氧化鋁顆粒的空缺穩(wěn)定作用,在pH=9.5左右制備了固相(氧化鋁和二氧化硅)體積分數(shù)達50%,表觀粘度小于1.0Pa·s的符合莫來石計量組成的漿料;通過調(diào)節(jié)NH4Cl濃度促進漿料凝膠化,實現(xiàn)了漿料的凝膠注模成型。漿料中未引入任何表面活性物質(zhì),無需對漿料進行脫氣處理即可制備得到顯微結(jié)構(gòu)致密、均Ⅰ勻的素坯,干燥收縮約4.2%,相對密度57.6%,抗折強度4.83MPa。硅溶膠凝膠化在氧化鋁顆粒表面形成納米包覆微復(fù)合結(jié)構(gòu),可實現(xiàn)莫來石陶瓷的瞬態(tài)粘滯燒結(jié),坯體開始莫來石化和完全莫來石化溫度分別為1400℃和1600℃,坯體致密化進程主要在完全莫來石化前,1650℃保溫2h,燒結(jié)體相對密度為95.0%。
3、利用漿料pH值調(diào)整時形成鋁離子引起的溶膠—凝膠失穩(wěn)機理,發(fā)展了一種莫來石陶瓷制備新工藝。在pH=2.0左右制備了固相體積分數(shù)達55%,表觀粘度小于1.0Pa·s的符合莫來石計量組成的漿料,利用尿素的自水解反應(yīng)調(diào)節(jié)pH值從2.0左右位移至5.0左右,促進漿料凝膠化,一方面實現(xiàn)了漿料的水解反應(yīng)誘導(dǎo)原位凝固成型和納米包覆微復(fù)合結(jié)構(gòu)的形成,另一方面,利用坯體中形成的少量鋁硅凝膠,在1100~1250℃原位合成莫來石晶種,促進坯體的莫來石化和致密化。在不加表面活性物質(zhì)和無需對漿料進行脫氣處理條件下,可成型得到顯微結(jié)構(gòu)致密、均勻的素坯,干燥收縮為3.4%,相對密度為61.3%,抗折強度為5.14MPa。坯體燒結(jié)過程中,開始莫來石化和完全莫來石化溫度分別下降到1300℃和1500℃,致密化進程包括莫來石化前和莫來石化后兩個階段,莫來石化后坯體仍有明顯的收縮,1650℃保溫2h,燒結(jié)體相對密度為97.5%。
具有工藝簡單,成本低,坯體缺陷少,燒結(jié)體可靠性好等特性,在Al2O3、ZrO2、SiC、Si3N4、PZT等精密陶瓷部件近凈尺寸成型制備中已得到廣泛的研究與應(yīng)用。莫來石具有荷重軟化點高、抗蠕變性能好、化學(xué)和熱穩(wěn)定性良好、熱導(dǎo)率和熱膨脹系數(shù)低等特性,是一種重要的高溫結(jié)構(gòu)材料,但關(guān)于膠態(tài)原位凝固成型制備高性能莫來石結(jié)構(gòu)陶瓷的研究很少,關(guān)于免脫氣膠態(tài)原位凝固成型工藝尚未見研究報道。
本文全面論述了膠態(tài)原位凝固成型的研究與發(fā)展現(xiàn)狀,簡要回顧了莫來石陶瓷的合成、成型與燒結(jié)等的研究進展。在此基礎(chǔ)上,選用硅溶膠和氧化鋁微粉作為原材料,采用膠態(tài)原位凝固成型工藝制備莫來石陶瓷,揭示了影響硅溶膠分散氧化鋁漿料的穩(wěn)定與失穩(wěn)機理,發(fā)展了兩種免脫氣膠態(tài)原位凝固成型技術(shù)制備莫來石陶瓷素坯;利用硅溶膠凝膠化在氧化鋁顆粒表面形成納米包覆微復(fù)合結(jié)構(gòu),實現(xiàn)了莫來石陶瓷的瞬態(tài)粘滯燒結(jié);利用強酸性漿料凝固成型后形成的鋁硅凝膠,在低溫下原位合成莫來石晶種,促進了坯體的莫來石化和致密化燒結(jié),這對于充分利用無機溶膠制備新型復(fù)合陶瓷以及低成本制備高純、高性能莫來石基陶瓷具有重要的理論價值和指導(dǎo)意義。
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